Síntesis de 4,4-ciclopropil derivados de curcuminoides en medio acuoso/Synthesis of 4,4-cyclopropyl derivatives from curcuminoids in aqueous medium

Número: 
Autores/Authors: 
Eugenio Torres Rodríguez, José Ángel Morales León, Zonia Guillén González, Quirino Arias Cedeño, Dirk Michalik, Christian Vogel
Palabras Claves / Key words: 
curcuminoides, ciclopropanación, C-alquilación, catálisis por transferencia de fases, curcuminoids, cyclopropanation, C-alkylation, phasetransfer catalysis.
Resumen: 

La introducción del grupo ciclopropilo en la estructura de curcuminoides constituye un retopor la disminución en la reactividad en el grupo metileno, debido a la existencia del equilibrio ceto-enólico en estos compuestos. El desarrollo de esta reacción es afectado por la inestabilidad de los curcuminoides en medio básico. Teniendo en cuenta la posibilidad de desarrollar reacciones de alquilación en medio acuoso, en este trabajo se obtuvieron cinco ciclopropil derivados de curcuminoides a partir de la reacción de sus correspondientes 3,5-pentatrienonas con 1,2-dibromoetano, en relación molar 1:1, en presencia de carbonato de potasio como base y bromuro de tetrabutilamonio como catalizador de transferencia de fases. La mezcla de reacción se calentó a 40 °C durante 12 h para obtener los productos deseados, con rendimientos que oscilaron entre un 22 y un32 %. Todos los compuestos obtenidos son sólidos coloreados, los cuales se caracterizaron mediante espectroscopia de RMN, análisis elemental cuantitativo y espectrometría de masas. El procedimiento empleado se presenta como un novedoso método de ciclopropanación de curcuminoides que emplea agua como disolvente, facilitando además la separación del producto debido a su insolubilidad en el medio de reacción, lo que le confiere valor medioambiental y económico.

Abstract: 

The introduction of the cyclopropyl group in the structure of curcuminoids is a challenge by decreased reactivity in the methylene group, due to the existence of keto-enol equilibrium in these compounds. The development of this reaction is affected by the instability of curcuminoids in basic medium. Considering the possibility of developing alkylation reactions in aqueous medium using potassium carbonate as base and tetrabutylammonium bromide as a catalyst phase transfer to facilitate interaction of the reactants it was made double alkylation of five 5 5-pentatrienonas with 1,2-dibromoethane in molar ratio 1: 1, heating the reaction mixture for 12 h at 40 °C. They were obtained five cyclopropyl derivatives in yields ranging between 22 and 32 %. All obtained compounds are colored solids; they were characterized by NMR, quantitative elemental analysis and mass spectrometry. The procedure is presented as a novel method of cyclopropanation of curcuminoids that uses water as solvent; it also facilitates product separation because of its insolubility in the reaction medium, which gives environmental and economic value.

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